Chemistry / Kimya
Permanent URI for this collectionhttps://hdl.handle.net/11147/4072
Browse
33 results
Search Results
Research Project Paladyum N-heterokarben kompleksleri içeren zeolitlerin Heck ve Suzuki tepkimelerinde katalizör olarak kullanılması(TÜBİTAK - Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu, 2006) Artok, Levent; Aksın, Özge; Bulut, Hatice; Durgun, GülaySilika bağlı Pd-N-heterosiklik karben kompleksleri ve paladyum yüklü silika bağlı imidazolinyum tuzlan bromoarenlerin Mizoroki-Heck tepkimelerinde yüksek aktivite göstermiştir. Tepkimeler liganddan ayrılan Pd tarafından katalizlenmiştir. Tepkime sonunda Pd silika yüzeyine çökelerek tekrar kazanılmıştır. Pd yüklü NaY zeolit bromoarenlerin Suzuki tepkimelerinde yüksek TOF aktivitesi göstermiştir. Katalizörün aktiflik göstermesi için ortamda suyun bulunması elzemdir. Katalizör kloroarenler için de aktivite göstermiştir. Ancak tepkime ortamında suyun bulunması katalizör aktivitesine olumsuz etki göstermiştir.Research Project Enin karbonatların olefinler ile paladyum katalizli tepkimeleri. Divinilallenlerin enantiyo saf sentezinde yeni bir metod(TÜBİTAK - Türkiye Bilimsel ve Teknolojik Araştırma Kurumu, 2014) Artok, LeventKonjuge enin oksiranların alkenil ve arilboronik asit türevleri ile Pd(0) katalizli tepkimeleri allilik pozisyonunda bir hidroksil grubu bulunan divinilallen ve aril gruplu vinilallen bileşiklerini oluşturmuştur. Yapıların olefinik grupları tamamen (E)-konfigürasyonunda meydana gelmektedir. Şu ana kadar yapılan çalışmalarda tepkimelerin orta mertebede stereo seçimlilik ile yürüdüğü saptanmıştır. Tepkimeler başlıca oksiran halkasına göre anti pozisyonunda paladyum katılması ile bir π-allilpaladyum oluşması ile başlamaktadır. Sonraki adımlarda paladyumun aynı konfigürasyonda uzak alkinil karbona göçü ile σ-allenil paladyum(II) kompleksine dönüşmesi ve sonunda organobor ile transmetallasyon işlemleri gerçekleşmektedir.Research Project Paladyum ve rodyum katalizli tandem karbonilatif kenetlenme tepkimeleri(2008) Artok, Levent; Aksın Artok, Özge; Kuş, Melih; Dege, Nurcan Fatma; Özkılınç, Yelda Fatma[No Abstract Available]Research Project Alkenilboron bileşiklerin rodyum katalizli C-H aktivasyon/karbonilasyon prosesleri ile indenon ve indanon yapılarının sentezi(2012) Artok, LeventBoron ya da halojenür gruba göre vicinal alkenyl karbonunda aril grubu içeren alkenilboron ya da alkenil halojenür bileşikleri CO ya da alkinler ile rodyum ve paladyum katalizli tepkimeleri gerçekleştirilmiştir. Alkenilmetal yapılarının arilboronların ve aril halojenürlerin geçiş metal katalizli annulasyon tepkimelerinde elzem ara yapılar olarak önerilmesi nedeniyle alkenil reaktiflerin alkenilmetal yapılarına dönüşmeleri, alkenilmetalların CO ya da alkin bileşiklerine katılması ve sonrasında C-H aktivasyonu ile annule ürünler vermesi beklenmektedir. Alkenilboronların rodyum katalizli tepkimleri annule ürünleri oluşturmuştur. Ancak bu oluşum ile birlikte deboronilasyon ve diğer yan ürünleri de meydana gelmiştir. Alkenil bromürler oksidatif paladyum katalizli tepkimelere reaktif davranmamıştır. Ancak bir alkenil iyodür oligomerik ürünler vermiştir. Bu çalışmanın bulguları önceki annulasyon tepkimelerinde alkenilmetal yapılarının rolünü vurgulayan yorumları sorgulamaktadır.Research Project Alkenil Oksiranların Organoborlar ile Paladyum Katalizli Tepkimeleri: 4-aril Ya Da 4-alkenil Sübstitüye Allil Alkollerin Sentezinde Regio ve Stereo Seçimli Bir Yöntem(2016) Artok, LeventBu proje kapsamında laboratuvarda sentezlenen alkenil epoksitlerin organoborlar ile rodyum ve paladyum katalizli tepkimeleri gerçekleştirilmiştir. Paladyum katalizli tepkimeler yüksek regio-seçimlilikte gerçekleşerek başlıca 1,4 katılma ürünü olan arillenmiş ya da alkenillenmiş allil alkol (3) türevlerini oluşturmuştur. 1,2 Katılma ürünü olan homoallil alkol (4) türevleri ise genellikle düşük miktarlarda oluşan yan ürünlerdir. Her iki regio-izomer tipi kolon kromatografisi ile ayrılabilmektedir. Ayrıca tepkimeler yüksek stereo-seçimlilik göstermiştir. Genellikle ürünlerin diastereomerik oranı >20:1 olarak saptanmıştır. Epoksit uç karbonunun serbest ve korunmasız bir karbinol grubunun bulunmasının tepkime regio-seçimliliği için gerekli olduğu saptanmıştır. Ayrıca literatürde nadir olarak uygulama alanı olan trifenil arsin ligandının yöntemin regio ve stereo seçimliliğinde fosfin ligandlarına kıyasla çok daha etkin olduğu saptanmıştır. Bununla birlikte rodyum katalizörü ile de yüksek seçimlilikte arzu edilen ürün elde edilse de tepkime verimliliği yeterli bir mertebeye ulaşamamıştır.Research Project Γ,δ-epoksi-α,β-doymamış Esterlerin Organoborlar ile Paladyum Katalizli Stereo Seçimli 1,2-katılma Tepkimeleri(2018) Artok, Levent; Bilgi, YaseminBu proje kapsamında laboratuvarda sentezlenen γ-Aril-δ-hidroksi-α,β-doymamış esterler organoborlar ile paladyum katalizli tepkimeleri gerçekleştirilmiştir. Paladyum katalizli tepkimeler yüksek regio-seçimlilikte gerçekleşerek başlıca allilik pozisyondan S N 2 tipi tepkime ile γ-aril-δ-hidroksi-α,β-doymamış ester (3) türevlerini oluşturmuştur. Ayrıca tepkimeler yüksek stereo-seçimlilik göstermiştir. Genellikle ürünlerin diastereomerik oranı >30:1 olarak saptanmıştır. Literatürde nadir olarak uygulama alanı olan trifenil arsin ligandının yöntemin regio ve stereo seçimliliğinde fosfin ligandlarına kıyasla çok daha etkin olduğu saptanmıştır. Yüksek enantiyo saflıkta sentezlenen bir alkenil oksiran ile gerçekleştirilen tepkime yüksek enantiyomerik aktarım ile yürüyerek yüksek enantiyomerik saflıkta arillenmiş ürün elde edilebilmiştir.Article Citation - WoS: 1Citation - Scopus: 1Rhodium(i)-Catalyzed Co-Gas Arylative Dual-Carbonylation of Alkynes With Arylboronic Acids Via the Formyl C-H Activation of Formaldehyde(Georg Thieme Verlag, 2021) Morimoto, Tsumoru; Wang, Chuang; Tanimoto, Hiroki; Artok, Levent; Kakiuchi, KiyomiThe rhodium(I)-catalyzed reaction of alkynes with aryl-boronic acids in the presence of formaldehyde results in a CO-gas-free arylative dual-carbonylation to produce gamma-butenolide derivatives. The simultaneous loading of phosphine-ligated and phosphine-free rhodium(I) complexes is required for efficient catalysis. The former complex catalyzes the abstraction of a carbonyl moiety from formaldehyde through the activation of its formyl C-H bond (decarbonylation) and the latter catalyzes the subsequent dual-incorporation of the resulting carbonyl unit (carbonylation). The use of larger amounts of the phosphine-ligated rhodium(I) complex generates more carbonyl units, leading to the formation gamma-butenolides via the dual-incorporation of the carbonyl unit.Article Citation - WoS: 2Citation - Scopus: 2Palladium-Catalysed Regio- and Stereoselective Arylative Substitution of Gamma,delta-Epoxy Esters and Amides by Sodium Tetraaryl Borates(Royal Society of Chemistry, 2020) Bilgi, Yasemin; Kuş, Melih; Artok, LeventPalladium-catalysed reactions of gamma,delta-epoxy-alpha,beta-unsaturated esters and amides with NaBAr(4)reagents proceeded regio- and stereoselectively, producing allylic homoallyl alcohols with aryl-substituents in the allylic position for a wide range of substrates. AsPh(3)was found to be a competent ligand for the arylation reaction, whereas phosphine ligand/Lewis acidic organoboron combinations favoured the substitution reaction by oxygen nucleophiles (e.g.H2O, ROH).Article Citation - WoS: 6Citation - Scopus: 6Palladium-Catalysed Reactions of Conjugated Enyne Oxiranes With Organoborons: a Diastereoselective Method of the Synthesis of 2,4,5-Trienol Derivatives(Elsevier, 2017) Ziyanak, Fırat; Kuş, Melih; Alkan Karadeniz, Leman; Artok, LeventA palladium-catalysed reaction of conjugated enyne oxiranes with organoboron reagents is described. This method allows aryl-substituted vinylallenes containing a hydroxyl group on the allylic position to be synthesized, with good diastereomeric ratios, under mild conditions.Article Citation - WoS: 6Citation - Scopus: 6Palladium-Catalyzed Coupling of 2-En Carbonates With Terminal Alkynes(Elsevier Ltd., 2018) Taç, Doğan; Artok, LeventThe first palladium-catalysed coupling of the carbonates of (E)-configured conjugated enynols with terminal alkynes is described. This method allows the synthesis of vinyl-allenynes with good yields. It has been determined that the method is not suitable for the (Z)-configured substrates.